97久久精品人人做人人爽-97久久香蕉国产线看观看-996久久国产精品线观看-9999国产精品欧美久久久久久

鋁是地殼中含量最豐富的金屬元素。近年來，科學(xué)家圍繞拓展鋁（III）的化學(xué)反應(yīng)性、模擬過渡金屬的行為，以實(shí)現(xiàn)小分子活化與催化開展研究，相關(guān)方向已成為主族元素化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。近期，中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所研究團(tuán)隊(duì)聚焦發(fā)展具有氧化還原活性的NNN張力配體，并基于該類配體合成了一系列高活性主族金屬/準(zhǔn)金屬配合物。研究團(tuán)隊(duì)利用NNN張力配體，在乙醚中與等摩爾的LiAlH4反應(yīng)，生成鋁氫化物配合物鋰鹽，再經(jīng) [Me3SiSO3CF3] 反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物2·Et2O。化合物2·Et2O對(duì)空氣高度敏感，但可在手套箱中儲(chǔ)存。理論計(jì)算分子軌道分析表明，該化合物的HOMO（-3.69 eV）主要涉及鋁原子、苯環(huán)及中心氮原子，LUMO（-1.12 eV）則主要定域在鋁中心和兩個(gè)苯環(huán)上。團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步通過計(jì)算發(fā)現(xiàn)，單—三線態(tài)能隙（ΔEST）為34.3kcal/mol。電子自旋密度圖顯示，在激發(fā)三線態(tài)中，一個(gè)電子定域于鋁原子，另一個(gè)電子離域于氮原子和骨架苯環(huán)。自然共振理論分析證實(shí)，2·Et2O共振結(jié)構(gòu)主要由 Al(III)（≈ 66.03%）和 Al(I)（≈ 16.63%）組成，且具有較強(qiáng)的路易斯酸性。同時(shí)，2·Et2O獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)也預(yù)示著其高反應(yīng)活性和多樣化的化學(xué)行為。該研究制備并表征了一種結(jié)構(gòu)新穎的高活性鋁配合物，證明通過合理設(shè)計(jì)配體環(huán)境，主族金屬鋁也可實(shí)現(xiàn)與過渡金屬類似的復(fù)雜反應(yīng)模式。這種基于配體參與電子轉(zhuǎn)移與協(xié)同活化的策略，為主族元素化學(xué)在催化、材料科學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用拓展了新路徑。近期，相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》（Angewandte Chemie International Edition）上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)、中國(guó)科學(xué)院的支持。論文鏈接